反应速率与重氮化合物浓度呈一级关系,与Y浓度无关;当邻位被氘代的底物进行反应时,二级同位素效应很大,表明C-N键断裂是决速步骤; 第一步是起始反应。
三、苯炔机理
消除加成机理:
第一步,酸性最强的氢脱去,与Z的场效应有关,吸电子基团有利于邻位氢脱去,给电子基团有利于对位氢脱去;第二步,能形成最稳定碳负离子中间体的位点是亲核进攻的首选位点。
证明:如果芳基卤化物具有两个邻位取代基,反应无法进行;Cilne取代,苯基上有取代基时,亲核取代反应可能发生在不同位点上,由取代基定位效应导致;不是所有的Cilne取代都是此反应机理;卤化物反应活性顺序为Br>I>Cl>F,表明非SNAr机理;温度8K时的氩基质中可分离出苯炔,可观测到其红外光谱,苯炔可以被捕获;本却具有芳香性,多出的一对电子仅覆盖两个碳原子的p轨道。
四、S N(ANRORC)机理
经过一次开环过程的特殊的机理。
五、Vicarious Nucleophilic Substitution
在离去基团存在于亲核侧而不是芳环的特殊情况下。从形式上而言,芳香环上的氢被置换。
六、S RN1机理(Free Radical)
当硫醇盐或者碘等作为离去基团的场合,也就是具有氧化还原特性的基团的底物。自由基链式反应机理,需要电子给体引发;加入金属钾,更加有效提供溶剂化电子,Cline取代产物消失;加入自由基淬灭剂,9:10接近1.46:1。
编辑自:
二、化学空间:https://cn.chem-station.com/reactions/2017/12/%E8%8A%B3%E9%A6%99%E6%97%8F%E4%BA%B2%E6%A0%B8%E5%8F%96%E4%BB%A3%E5%8F%8D%E5%BA%94-nucleophilic-aromatic-substitution.html
三、https://wenku.baidu.com/view/c52652b45fbfc77da369b139.html返回搜狐,查看更多